天然气生产氦气的主要方法

      ♦ 扩散法 利用氦气所具有的高的热扩散性能，可将天然气中的氦气浓缩提取出来。所用的扩散元件通
常为石英玻璃毛细管，管壁厚度为0.025～0.127 mm，内径与壁厚之比为3～7，操作温度在400～500℃，
操作压力按具体操作条件可以在几十兆帕到数百兆帕范围内选用。经石英玻璃毛细管扩散提取的氦气纯度
相当高，但因所采用的石英玻璃毛细管极细，制作不便，操作时又需要在高温和相当高的压差下进行，因
此用扩散法规模化提氦尚存在许多限制。


      ♦ 膜渗透法 随着膜材料的发展，膜渗透法提氦展现出越来越好的应用前景。各种气体对膜具有一定的
渗透性能，且各种气体的渗透性能各不相同，因而可以利用渗透法将天然气中的氦气提取出来。工业上应
用的渗透膜应具有：渗透常数大，以保证产量并减少所需的膜面积；分离因子大，使流程简化；化学、机
械和热的稳定性好，以保持长期的使用性能。膜材对天然气各组分渗透的选择性可用分离因子口来表示。


      ♦  吸附法 这种方法是根据天然气中各组分在固体吸附剂表面上吸附能力的差异而将其中的氦气分离出
来。限于吸附剂的吸附容量，吸附法一般适用于杂质含量小于10的粗氦精制中。近年来发展起来的变压吸
附(PSA)即属于此类改进型。


      ♦ 吸收法 选用适当的吸收溶剂，在一定的条件下可将沸点比氦气高的天然气中的其余组分洗涤吸收除
去而提取氦气。所用的吸收溶剂如液态氟烃、液态烷烃等。


      ♦ 低温冷凝法 本方法是目前各国从天然气中提取氦气广泛采用的方法。通常由气源预处理净化、粗氦
提取及氦气精制等工序构成。


      1、含氦天然气预处理净化


      含氦气源中的H2S、CO、水分，甚至汞等杂质在进入低温装置前须净化处理，以免在低温下使管道、
阀门和设备产生堵塞、腐蚀和恶化工艺条件。常用的酸气脱除方法有：醇胺法、热钾碱法、砜胺法。提
氦工艺对天然气中H2S、CO残留量要求是：H2S≤4 ppm[1 ppm—M／22.4(mg／m)，M 为分子量，下同，
CO≤ 100 ppm。鉴于提氦效益考量，应优选有利于降低提氦成本的脱除方法。脱水工艺方法：天然气提氦
一般选择分子筛来精脱水，脱水深度要求小于1 ppm，同时进一步吸附脱除残余酸性气体。脱汞工艺方法：
HgSIV脱汞分子筛可以再生并循环使用，但设备和控制复杂；而浸硫活性炭不能循环使用，需定期更换，
但设备和操作简单。


      2、粗氦提取


      天然气经二次冷凝后制得氦含量为60 ～70的粗氦，冷凝所需冷量由常压液甲烷、常压液氮或负压液甲
烷供给。一次冷凝要求无乙烷以上的馏分，二次冷凝要求甲烷含量小于1 。同时釜液液烃中的氦含量要小于
10ppm，以提高氦气回收率。


      3、氦气精制


      天然气中较难液化的氢随着氦气的提浓被浓缩在粗氦中，需要在精制前将其除去。工业上一般采用催化
氧化脱氢法，储氢合金等脱氢工艺也在发展中。小于10 ppm 的残留氢在其后的高压冷凝吸附过程中与氮、
少量的甲烷等其他杂质同时除去。冷源一般由常压液氮提供，可制得纯度99.99 以上的高纯氦气。其他精制
法如洗涤吸收法，甲烷、丙烷等天然气组分均可作为吸收剂。


      高纯氦气是国防军工和高科技产业不可或缺的稀有气体，目前只能从含氦天然气中提取。我国氦气资源
不仅数量贫乏，而且含量低，单纯采用深冷法开采氦气的成本高。但随着膜分离技术，联产法、联合法等提
氦新工艺和LNG等相关产业的发展，为从天燃气中经济地提取氦气提供了新的方法。因此，在保护有限氦气
资源的同时加强对提氦技术和氦气资源的开发利用，推进提氦新技术的实验研究和提氦新工艺的推广应用，
对于保障国家用氦安全、促进提氦技术的发燕尾服和提高经济效益具有重要意义。